湿地松松脂的组成及加工特点

2015-10-30
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  松脂主要由松香、松节油组成,而松香由树脂酸、脂肪酸,中性物组成;松节油则由单萜和倍半萜组成。湿地松松脂与传统的马尾松松脂在组成上有所不同,主要表现在两个方面:

  1、单萜和倍半萜 马尾松松节油是由低沸点的单萜和高沸点的倍半萜组成,并按沸点程分为优油、中油和中油;而湿地松松节油中几乎不含高沸点的倍半萜,95%以上为低沸点的单萜或者说优油以上,且以富含β-蒎烯为主要特征。

  2、树脂酸个中性物 树脂酸为二萜的羧酸类化合物,主要为枞酸型与海松酸性。在湿地松松脂中,枞酸型树脂酸较马尾松低,海松酸型较马尾松高,且含少量的湿地松酸。湿地松松松香的中性物是二萜烃、二萜醛、二萜醇等,其二萜物中性物含量较马尾松高,且不含单萜和倍半萜。

  加工特点:基于湿地松松脂的萜类化合物特点,其松脂加工工艺与传统的马尾松松脂加工工艺有所不同,具体分析如下:

  1、放香温度 由于湿地松松节油主要为低沸点的单萜组成,其松脂加工时放香温度较马尾松低,在常压间歇水蒸气解吸工艺中,一般控制在180℃(马尾松一般在200-210℃)即可获得色浅的特级和一级松香,且在此温度下,松香几乎不含单萜化合物。

  2、活汽用量 在松脂加工过程中,使用水蒸气(活汽)将松节油从脂液中解吸出来。这个过程必须使松节油的部分分压与水蒸气的分压之和等于外界压力,即脂液处于沸腾状态。如果松节油的分压大,则水蒸气分压小,即水蒸气用量少;反之亦然。

  在相同温度下,单萜比倍半萜的饱和蒸汽压要高,例如:150℃时,优油的饱和蒸汽压600.87mmHg;而倍半萜仅为33..04mmHg;。鉴于湿地松松节油为较纯的单萜成分,而马尾松松节油含有20%的倍半萜,故前者在吸解过程中的蒸汽分压较后者高。根据阿达姆公式计算,在解吸工艺中湿地松松脂的活气用量较低,由此可降低能耗,减少油水分离器设备的负荷;并且在采用连续水蒸气解吸工艺时,为一塔一段工艺,简化了设备结构。

  3、结晶问题 由于湿地松松脂中海松酸型树脂较高,枞酸型树脂较低,且产品松香中枞酸含量低(占树脂酸总量的17.7-22.7%,而马尾松松香中枞酸达32.5-46.9%),其结晶趋势极小,在丙酮溶液中需200min才能析出晶体,因此在加工工艺中无需考虑结晶问题

  4、产品松香的酸值、软化点问题 由于湿地松松香的中性物不含单萜和倍半萜,66%以上是二萜中性物,其次为其他高沸点中性物,其次为其它高沸点中性物,它不能依靠提高放香温度,蒸去单萜、倍半萜来提高其酸值。所以在进行二次加工时,存在酯化率或皂化率低的问题。

  对于软化点,只要是受倍半萜及二萜中性物的影响,它们的熔点都比树脂酸低得多。在加工时,由于中性物不可能完全蒸去,所以要进一步提高湿地松松香的软化点是有困难的。通常湿地松松香较马尾松松香软化点略低,湿地松为74-75℃,马尾松为75-80℃;湿地松松香酸值为168,马尾松为168-174.

  5、5、产品松节油的特点 湿地松松节油全部为优油,其中含近30%的β-蒎烯。β-蒎烯是一种重要的化工原料,其化学性质比较活泼,可以和合成许多贵重的香料、芳香醇、新铃兰醛、薄荷醇、香叶醇等其他产品,如松油醇、萜烯树脂、樟脑等。工艺上可用精馏塔将它与α-蒎烯分离,再行利用。


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