环保型氯丁胶粘剂的研制

　　技术氯丁胶粘剂是性能优异应用广泛的像胶型胶粘剂，其主要成分氯丁橡胶聚氯丁二烯的类型和结构式因其具有高粘接强度耐水抗油抗酸碱和防腐蚀等一系列优良性，被广泛应用于制鞋皮革建筑及像胶金属结合等领域。

　　我国是世界上公认的鞋业制造及出口大国，总产量达乙双，制鞋业大部分用氯丁胶粘剂和接枝氯丁胶，所用的氯丁胶粘剂约占其胶粘剂总量的氯丁胶粘剂可分为溶液型乳液型和无溶剂液体型，其中又以溶剂型的为主。

　　在我国所用溶剂型胶基本是氯丁胶接枝氯丁胶和聚氨醋胶表聚氯丁二烯的类型和结构式类型反聚丁二烯结构式一一~一一心H万一顺4一聚丁二烯一聚丁二烯研的制和发展环保型氯丁胶剂粘产陈月辉王继虎邻鸣王浚慧上海工程技术大4一聚丁二烯罕一氯丁像胶是较早应用在制鞋业的胶粘剂，并取得了满意的粘结效果，粘合对象面广，所以被称为万能胶粘剂但由于传统的氯丁胶粘剂是以苯甲苯等芳烃为溶剂，接触过程中，容易弓起人体慢性中毒，造成白血球下降，并诱发其它病变，严重影响工人的身心健康。

　　再则这些有害气体排放到厂外，加剧了周边环境污染并增加了生产的成本，并增加了火灾的隐患曾有些制鞋工厂因使用溶剂型胶粘剂且未加强防火措施，而弓发火警事故含三苯胶粘剂的大量使用，在给企业带来极大的经济效益的同时，也造成经济和社会效益方面诸多的负面效应。

　　尽管现在已经有了无三苯氯丁胶粘剂，但仅仅是低毒味小，还不能被称为是环保型胶粘剂。

　　应当具备两个基本特点既对人体无害，又不造成对环境的污染，两者兼备，才算得上名副其实的环保型胶粘剂。

　　因此，研制新的环保型氯丁胶粘剂，以代替传统的混合溶剂型的氯丁胶粘剂，已成为当务之急。

　　我国氮丁胶粘剂的生产现状目前，我国合成胶粘剂生产企业虽达多家，但上水平的厂家不过西家，品种超过种，设备生产能力年产量达夔彗万屯，其中有相当部分企业特别是一些作坊式小企业在生产氯丁胶粘剂。

　　由于我国生产的氯丁胶粘剂一般都用苯类或含苯类物质作溶剂，所以，使用时释放的有毒溶剂气体会给生产工人的健康和生态环境带来极大的危害。

　　根据全国胶粘剂质检中心的测定，不少氯丁胶粘剂产品中苯的含量高达甲苯的含量为一严重地污染了环境和伤害了消费者的健康。

　　美国及西欧等发达国家已停止或限制使用三苯溶剂型氯丁胶粘剂，建材所用胶粘剂达到绿色标准的均超过而我国还不到有关强制性法规的制定还处于完善过程。

　　近年来，我国推行环保法规的力度不断加大和环保理念的普及，溶剂型氯丁胶粘剂的需求量逐年下降，年产量比年减少了万吨，下降了预计产量会下降为万吨见表口表我国抓丁胶粘剂的产量国外抓丁胶粘剂情况近年来，国外对乳液型氯丁胶粘剂的研究非常活跃，不断有新产品问世。

　　美国杜邦尸公司的以氯丁胶粘乳(固含量了其粘接性耐热性储存稳定性都很好。

　　u己氯丁胶乳，可配成单组分和双组分水基型胶粘剂，用于粘接海绵和织物，具体品种见表杜邦公司氮丁胶乳品种德国拜耳旧公司的一种水基氯丁胶粘剂具有类似溶剂型胶粘性的成膜性干燥性和流变性，可应用于制鞋皮革汽车等行业。

　　德国研究成功了由环状三聚体与聚乙二醇单甲醚反应产物，混合氯丁胶乳制成交联的水基氯丁胶粘剂，具有较长的使用期和较高的耐热性。

　　日本推出了初粘力高的氯丁胶乳，是由氯丁胶乳与油酸钾氯化钙水溶胶为固化剂混合而成。

　　他们开发的双组分氯丁胶乳胶粘剂，主剂为氯丁胶乳和作增粘剂的松香树脂，固化剂为自乳化的多异氰酸醋，具有优良的粘接性耐水性耐热性和机械稳定性。

　　日本己工业株式会社已开发成功了不含甲苯二甲苯等有害物质的溶剂型氯丁胶粘剂，属低毒胶粘剂，已从年月份开始在日本上市，其商品名为匕。

　　讨。

　　采用共混技术使非离子氯丁胶乳与丙烯酸醋乳液拼混，加入改性松香醋乳液增稠剂消泡剂防腐剂等，制成的胶粘剂性能与溶剂型胶粘剂相当。

　　液体氯丁像胶可用于配制无溶剂型的氯丁胶粘剂，因其粘度大，一般仅适用于腻子状嵌缝密封剂。

　　早在纪代，美国和日本就相继出现了液体氯丁像胶，如美国杜邦公司的巨B年盯C飞年和日本电气化学的匕C日。

　　环保型氛丁胶粘剂的发展方向为适应社会及环保的需要，应加速氯丁胶粘剂品种的更新换代，其发展方向是低毒化水性化无溶剂化。

　　现分别介绍如下溶剂型氮丁胶粘剂的低毒化对于溶剂型的氯丁胶粘剂而言，若苯的含量伙明交液甲苯的含量镇5/伙游离甲醒的含量伙氯化溶剂的含量伙就可看作是环保型的氯丁胶粘剂。

　　既然溶剂型的氯丁胶粘剂的危害主要来自溶剂，那么制成环保型氯丁胶粘剂的关键也就是溶剂。

　　环保型溶剂应该是不含苯类及氯化溶剂的，但单独使用无害的溶剂，对氯丁像胶的溶解性有不良影响。

　　如果将几种溶剂以适当的比例配合成混合溶剂，并尽量降低有毒溶剂在其中的比例，就能在保证氯丁橡胶溶解性的前提下，制得低毒的氯丁胶粘剂。

　　这对于劳动密集程度高的制鞋工业来说，更显得重要，是减少这个行业职业病患病率的有效措施。

　　溶剂型氯丁胶粘剂的环保化若是向着低毒化方向发展，可采用改性丙酮和溶剂油为主溶剂，替代部分苯和醋类溶剂，配制成一种低毒快干的氯丁胶粘剂。

　　改性丙酮是一种优良的有机溶剂，它兼备酮酉旨醇类的优点，是较典型的低沸点快干型弱极性溶剂，具有价格低干燥快和溶解能力强等特点它还能在保持原有胶液性能的基础上，赋予氯丁胶粘剂新的环保功能。

　　随着人们对芳香烃类毒性的认识，出现了一些无三苯混合溶剂接枝型的氯丁胶粘剂。

　　如采用醋酸乙酉旨汽油丁酮的混合溶剂，制得低毒的接枝氯丁胶粘剂用无苯混合溶剂，制备接枝氯丁胶粘合剂利用三种无苯混合溶剂，进行日一M同甲基丙烯酸甲醋的接枝研究，并制备出剥离强度为闪/的溶剂型无苯接枝氯丁胶粘剂。

　　这些胶粘剂的性能，都接近以甲苯为主要溶剂的接枝氯丁胶粘剂的性能。

　　但终工…

　　技术聚氛丁二烯粒子松香酸根离子层钠离子氢氧根离子氯离子图抓丁胶乳结构式意图抓丁胶粘剂的水基化水基化是胶粘剂发展的重要方向。

　　以氯丁胶乳为主体配制成的水基型氯丁胶粘剂，其优点是胶体稳定性好与多种粘性改性剂相容性好以物氏的迭层压力就能自行粘合，且初粘力高不经硫化，也可获得高的粘合强度有优良的耐燃耐氧化耐油和酬侯性能。

　　可用于皮革木材棉纤维等的粘合，经适当配合，也可用于橡胶合成纤维塑料等材料的粘合，能部分代替溶剂型氯丁胶粘剂。

　　早世纪，重庆六一童鞋厂就将其用于儿童鞋的制作。

　　水基型氯丁胶粘剂的主要成分是氯丁胶乳结构示意图见图均与增粘树脂如改性二甲苯松香树脂聚合物溶解在有机溶剂中，通过它将金属氧化物混炼到氯丁像胶中，并与烷基酚醛树脂进行预反应后，制成溶剂型胶粘剂。

　　然而，使用水基型胶粘剂，不能获得溶剂型胶粘剂那样的粘接效果。

　　因为在水基型胶粘剂中，这些聚合物不溶于水，在乳化剂的参与下，它们呈水分散体状态。

　　粘接性能与作为主要成分的氯丁胶乳增粘树脂的性能以及与增粘树脂的配合技术，有很大关系。

　　这样就要考虑氯丁胶乳的类型和结晶性需有足够高的结晶度以及乳化剂的类型虽然水基型氯丁胶粘剂较溶剂型氯丁胶粘剂而言有很多的优点，尤其是在环保性能方面，但至今水基型氯丁胶粘剂还不能完全替代溶剂型氯丁胶粘剂。

　　这是由于水基型氯丁胶粘剂的耐水性较差会发生冻结，尤其是干燥速度较慢，需配置后干燥设备。

　　如对鞋厂来说，就是需要在粘合成型流水线的尾部，添加红外加热干燥设备。

　　氮丁胶粘剂的无溶剂化无溶剂型氯丁胶粘剂出现，可追溯到世纪60年代出现的液体氯丁橡胶，它可用于配制无溶剂型的胶粘剂和密封剂，但因成本原因，尚未扩大应用。

　　结语人类越来越意识到环境保护与可持续发展的重要性，任何对生态环境有害的工业产品，都面临着更新换代的任务戴逐步被淘汰的命运。

　　现已渗透到各行各业的胶粘剂也不例外，既然制鞋业是氯丁胶粘剂的主要用户，今后我们就应当把注意力放在环保型氯丁胶粘剂的研究和开发上，争取早日实现商品化生产，造福于社会。

　　困表国产氮丁胶乳的特性与用途类型名称曾用名特性用途通一通用型硫化胶强力高，主要用于浸渍制品，用成膜加工性好，还用于胶粘剂型氯丁胶乳申长率高纤维和纸张一氯苯胶乳结晶慢，低温下主要用于浸渍制品，柔软，耐曲浇性好还用于胶粘剂涂料一浓缩总固体含量高主要用作海绵，氯丁胶乳还用于胶粘剂密封齐日等匕D日一硫化速度较快纸处理纤维粘合涂料胶粘剂特一结晶极快，高凝胶胶粘剂及涂料种易硫化，初粘力高型一中等结晶速度，适用于皮革棉布较好的湿粘纤维的粘合和干粘性能[口只阳离子稳定性好胶粘剂上F岔一泥氯丁胶乳涂料等一拨基机械及化学接触型及压敏型一氯丁胶乳性能稳定胶粘剂生国丝。