耐高温聚酰亚胺胶粘剂的发展

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2013-08-14
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  聚酰亚胺是指大分子主链中含有酰亚胺环状结构的环链高聚物,具有优良的热稳定性和耐热老化性能,优异的高温力学性能、电性能、耐化学介质性及耐辐射性能。聚酰亚胺胶粘剂根据合成方法的不同可以分为缩聚型和加成型两大类。缩聚型聚酰亚胺用作胶粘剂时,一般是由芳香四酸二酐和芳香二胺缩聚生成可溶的聚酰胺酸,然后用物理或化学方法脱水环化生成聚酰亚胺。这类胶粘剂具有优异的热氧稳定性、力学和电气性能,因此首先被应用于航空领域;加成型聚酰亚胺胶粘剂是以不饱和活性基团封端的低相对分子质量聚酰亚胺齐聚物,通过端基间的反应而形成高度交联网络的聚合物。

  目前常见的加成型聚酰亚胺包括:

  (1)降冰片烯酸酐封端PI;

  (2)炔基封端PI;

  (3)双马来酰亚胺;

  (4)其他反应性基团封端PI。在加成型聚酰亚胺胶粘剂中多为降冰片烯酸酐和炔基封端聚酰亚胺。这类胶粘剂的优点是熔融流动性好,固化时无挥发物以及加工性能好。但是,无论是缩聚型还是加成型,其固化产物韧性均较差,改性方法主要是在主链中引入柔性基团或在均聚物中引入结构不同的连接基团对其进行增韧。

  1974年Hughes飞机公司报道的一种HR-600乙炔端基型聚酰亚胺,这是一 种性能优良的耐高温结构胶粘剂,可粘接钛、铝、钢及复合材料,工作温度可达316℃ ,在288℃长期老化后其力学性能仍保持较高的水平。

  陈平等以二苯甲烷双马来酰亚胺和二烯丙基双酚A为原料,制备出一种耐高温聚酰亚胺胶粘剂。该胶粘剂在2O0~250℃时具有比室温更优异的粘接性能,在300 ℃时仍有3.3 MPa的剪切强度。

  张斌等研制出一种双马来酰亚胺改性的聚酰亚胺胶粘剂,其固化温度低于300℃,可按传统工艺固化,具有良好的耐热性,在400 ℃时有2MPa以上的剪切强度,可满足航空航天工业的耐热要求。

  曾勤等用苯胺二苯醚和双马来酰亚胺共聚制得了具有二者特性的苯胺二苯醚双马来酰亚胺(ANDPOB-MI),它具有良好的耐热性,且剪切强度高,玻璃化温度达270 ℃,表面分解温度为390 ℃。


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