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改性松香有哪些?

2015-11-11
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  松香树脂酸结构中的双键是反应活性中心之一。基于双键,尤其是共轭双键的反应要比以羧基为基础的反应复杂很多,而且反应产物的数目也多得多。因而这类反应无论在松香的研究或应用方面都占有非常重要得位置。所谓松香的改性,实质上也就是以这类反应为基础,通过在树脂酸中的双键引进适当的基团,以达到改性的目的。

  (1) 氢化松香

  氢化松香系松香内枞酸型树脂的共轭双键在催化剂作用下,经过一定的温度和压力,部分或全部地被氢气饱和而成。部分被氢饱和的松香称为二氢松香,通称氢化松香。全部被氢饱和的松香称为四氢松香,又称全氢化松香。氢化松香含有二氢枞酸75%,全氢化松香含有二氢枞酸1-14%和四氢枞酸66-80%。经氢化后的松香具有抗氧性能好,脆性小,热稳定性高,颜色浅等特点。

  (2) 歧化松香

  用松香作丁苯橡胶的乳化剂时,发现脱氢枞酸、二氢枞酸使丁苯聚合速度加快,而当共共轭双键型的树脂酸存在时却使丁二烯和苯乙烯的聚合速度显著减慢,非共轭双键型树脂酸的存在影响则很小。在普通的脂松香中含共轭双键型的树脂酸在70%以上。因此,为了减少共轭双键型树脂酸对橡胶单体的阻聚作用,必须将其转化成脱氢或氢化树脂酸。歧化反应是一种有效的方法,可使松香中共轭双键型的树脂酸含量大大降低,枞酸含量低于0.5%以下,而使脱氢、氢化树脂酸的含量相应增加。歧化松香中脱氢枞酸的含量一般在45%以上。

  松香歧化反应的实质是氧化还原过程。树脂酸分子间发生氢原子的重排,一部分枞酸共轭双键上失去二个氢原子,形成稳定的苯环结构即脱氢枞酸,另一部分枞酸分子则吸收二个或四个氢原子而生成二氢枞酸或四氢枞酸。

  (3) 聚合松香

  聚合松香是松香改性产品中的重要品种之一。它具有软化点高,色泽浅,不结晶,有优良抗氧性,在有机溶剂中有更高的粘度,以及低酸值等特点。

  由于松香中枞酸型树脂酸存在着共轭双键,因此,松香聚合为枞酸型树脂酸的二聚。通常在酸型催化剂作用下发生聚合而生成聚合松香。聚合反应的最终产物是大部分枞酸型树脂酸聚合而成的不均一的二聚体。通常所指的聚合松香一般软化点140℃以下,含二聚体约35%。如软化点在150℃以上,含二聚体达80%,则称为二聚松香。

  (4) 马来松香

  马来松香是一种高效能的改性松香。它是松香与马来酐经一定化学反应所得到的产物。这种产品在本世纪三十年代制成,并逐步应用在造纸、油漆和油墨等部门。特别在造纸行业中用作强化施胶剂,不仅提高了施胶效果,而且节省了松香用量。近些年来,马来松香及其衍生物除用在造纸、油漆、油墨等部门外,其应用范围已扩大到建筑、化工、有机合成等方面。


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