松香改性酚醛树脂的制备方法有一步法与两步法两种。以采用的酚类原料不同而采用不同的方法,通常以苯酚为原料时采用一步法,以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等为原料时采用两步法。
一步法:在松香存在下以六次甲基四胺(H促进剂)为催化剂,使苯酚与甲醛缩合。由于松香酸性很弱,反应在水相介质中进行,酚醛反应仍属碱性缩合,生成的羟甲基苯醛很快溶解在松香中,阻止了自身进一步缩聚。当温度升高之后,羟甲基苯酚脱水生成次甲基而与松香加成制得树脂。此法酚与醛之间的缩合不致过度,分子量比较均匀。可避免制造酚醛浆时易速聚过度的缺点,但需要高质量的原料,如原料含有杂质,容易涨釜而使产品颜色变深。
两步法:以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等作为原料。第一步,酚与甲醛在氢氧化钠存在下缩合,反应结束后用酸中和催化剂,水洗后制得浆状的可溶性酚醛树脂,称为酚醛浆。第二步,加一定量的酚醛浆于熔融的松香中,使起加成反应。这种先制成酚醛浆后加入松香中的方法叫两步法。此法的优点是使用质量较差的混合酚仍可制得颜色较浅的产品。缺点是酚醛浆的制造终点不易掌握,如缩合过度,放置时间过久,都会使它在松香中的溶解性降低,影响加成反应。
两种方法的加成产物进一步与多元醇酯化得到产品。