1995年日本颁布包装容器回收法(Container Recycling Law),积极控制事态。
正如上文提及的,各个领域的政府主管部门正积极提倡废物的回收,尤其是废纸,如旧报纸、杂志等。由于人们的努力和热情,使得约有50%的废纸得到了回收利用。
然而,为了近一步提高纸制品的回收利用率,我们应扩大再生纸的应用范围,而不局限于纸板。除了纸板用纸外,新闻纸和打印纸对原料纸的质量要求较高,这就要求回收废纸的品质要好,因为它将直接影响再生纸的应用范围。
利于回收的废纸应该具有大致相同的品质,而且利于低成本回收。也就是说废纸应具有较少的污染物,如墨水、粘合剂污染物,有较高的机械强度,有较少的复合材料,如塑料膜等。
然而,废纸上的粘合剂污染物却是难以避免的,问题也一直未能解决。因为在废纸再生过程中热熔胶(HMAs)和压敏胶(PSAs)不能得到很好的分离,一部分残留在纸浆中。在本文中,着重讨论了在废纸再生过程中利于分离的HMAs的有关问题。
日本1998年,胶粘剂用量为995,000吨,在装订包装等领域用量为150,000吨,90%的书藉装订使用HMAs,用量约为15,000吨。
表一、实际应用中再生纸所占比例
产品总量(1000吨/年) | 再生纸所占比例 | |
非纸板纸 | 17821 | 0.27 |
纸 板 | 11981 | 0.95 |
总 计 |
29802 |
0.55 |
表二、对在实验中用于装订的HMAs的简介
样品名称 |
简介 |
对比样 N-1 (水溶性HMA) |
现今用于书籍装订的EVA-HMA( 凝胶HMA),改性凝胶热熔胶。熔点为30°-40°C的水溶性胶。在加热和冷却时伴有zol / gel转变。在60°-70°C下涂布,冷却凝固,可以溶于热水和碱性溶液中,无残留。 |
N-2 (反应型聚氨酯) |
反应型聚氨酯(R-PU)经过空气湿致固化,表现出优秀的耐热性和强度。由于具有聚氨酯的特性,用其装订的书籍,可以在较宽的温度范围内使用。由于胶本身具有较高强度,因此在回收前不用将其切割分离,可以采用物理分离方法从纸浆中将其除去。 |
N-3 (高内聚强度HMA) |
这类HMA通常是高内聚强度聚醋酸乙烯热熔胶。分子式中树脂组成部分进行置换,使其有较高软化点和高内聚强度。现有的书籍装订设备不需改造即可直接使用该胶。由于具有较高的软化点,对在废纸进行分解处理时,HMA并不软化,这就使机械分离成为可能,而无需在废纸再生前对该胶进行切割处理。 |
表三、在实验中所用各种HMA的比较
样品名称 |
参照样 |
N-1 |
N-2 | N-3 |
类别 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯 | 高内聚强度EVA-HMA |
在回收中状态 | 不溶 | 可溶 | 不溶 | 不溶 |
特征 | 现有产品的特征 |
耐高温 柔性好 书本开合性能好 耐久性好 |
耐高温 耐低温 耐久性好 韧性好 |
高内聚强度 高软化点 低耗 |
装订设备 | 不需改造 | 需改造 | 需改造 | 不需改造 |
操作温度 | 180°C | 60°C | 120°C | 180°C |
粘度(mPas) | 3900 / 80°C | 7000 / 60°C | 7400 / 120°C | C8000 / 180°C |
软化点 | 108°C | ?? | 注① | 113°C |
熔点 | ?? | 41°C | ?? | ?? |
拉抻强度(kg/cm2) | 28 | ?? | 310 | 65 |
拉伸率(%) | 1200 | ?? | 1100 | 570 |
脆化温度 | -2°C | <-5°C | <-20°C | 0 |
固化速度(%) | 100 | 64 | 100 | 100 |
表四、装订条件
样品名称 | 对照样 | N-1 | N-2 | N-3 |
类别 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯 | 高内聚强度EVA-HMA |
装订机 | Horizon | SB-08 | YosinoB-85 | Yosino B-85 |
装订方法 | 完全装订 | 完全装订 | 完全装订 | 完全装订 |
辊数 | 2 | 2 | 2 | 2 |
涂布温度 | 180°C | 65-70°C | 20°C | 180°C |
胶层厚度 | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
封面用纸 | 非木制纸86.5kg | 非木制纸86.5kg | 非木制纸86.5kg | 非木制纸86.5kg |
主体用纸 | 非木制纸44.5kg | 非木制纸44.5kg | 非木制纸44.5kg | 非木制纸44.5kg |
书尺寸和页数 | A4240页 | A4 240页 | A4 240页 | A4 240页 |
装订速度(册/小时) | 2000 | 3600 | 3600 | 3600 |
表五、书的特性
样品名称 | 对照样 | N-1 | N-2 | N-3 |
类别 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯 | 高内聚EVA-HMA |
装订强度(kgf) | ||||
23°(av) | 19 | 22.1 | >25 | 22 |
40°(av) | 15 | 17 | >25 | 20.2 |
70°(av) | ?? | 16.7 | 19.1 | 0 |
热循环测试 | 没问题 | 没问题 | 没问题 | 没问题书 |
书本开合性能 | 好 | 好 | 好 | 好 |
脆化温度(耐低温性能) | 3°C | <-5°C | <-20°C | 3°C |
日本的废纸回收
日本是废纸回收的极力倡导国。在1998年收集的废纸占总纸产量的55.3%,回收利用率达54.9%,含包装纸板在内的纸制品产量为30×106 吨,纸板的回收率达89%,而除纸板外其它纸品的回收率为29%。
此外,日本纸业联合会定下了2000年总废纸回收率56%的目标,该计划在国际工商组织的监督下得到很好的实施。旧报纸回收用做非纸板用纸,波纹纸板回收再生为纸板。而废杂志、书本回收只能用来制造纸板,而不能它用,这是因为装订用胶HMAs、PSAs、塑料膜等物质在回收时不能很好的分离。
我们必须认清产品结构中存在的一个问题,那就是非纸板用纸和纸板用纸(主要由再生纸制造)产量上的差距。虽然再生纸在总纸品中占有率为54%,非纸板用纸仅为27%,纸板用纸为95%。因此提高再生纸的品质,扩大其在新闻印刷等行业的应用迫在眉捷。
回收中存在的问题
从对38家废纸回收和造纸企业的调查中发现,HMAs是影响废纸回收利用的第二大因素,即是提高废纸回收利用率的最大障碍之一,废纸回收过程包括:一、废纸在粉碎机中机械分解;二、通过化学方法分解墨水等;三、在浮选器中通过鼓泡的方法从纸浆中选择性的除去墨水等较重杂质;四、尺寸较大的杂质经筛分过滤除去,滤饼在漂白后暂存备用;五、处理后的纸浆机械混合,根据其最终用途分别处理。
如果粘性材料如HMAs恰巧混于回收纸浆中将可能发生下列问题:
*粘附于干燥器表面:如果粘性材料如HMAs粘附于干燥器表面,将会使其污染,并日益加剧;
*纸张破碎,纸质降低:沉积于纸表面的粘性物质将会导致纸张破碎。拿纸板的制造为例一旦有这种情况发生,产品将被视为不合格,从而被拒绝,并不断积压,直到生产线停工;
*油污:和欧美比起来,回收纸浆中是否有油污这个问题在日本显得严重的多。这不不光是纸质的问题,同时也是日本人性格的体现。
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装订胶HMAs
考虑到HMAs在废纸回收中的影响,两种HMAs值得推荐:一是可溶型HMAs,也就是在废纸回收过程中可以溶于水,另一种是高内聚强度型,可以在过筛分时分离出去。
我们选择凝胶HMA做为可溶型HMA的代表,反应型聚氨酯热熔胶和EVA共聚物为各高内聚强度HMA的代表。为探索其在装订和废纸回收过程中的可行性,我们对胶粘剂制造商提供的试用品进行了评价。如果需要,这些试用产品立即可投入生产。
表六、滤饼的COD值(mg/l)
样品名称 | 参照样 | 对比样 | N-1 | N-2 | N-3 |
类别 | 净纸 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯 | 高内聚强度EVA-HMA |
分散条件 | |||||
20° | 839 | 829 | 1700 | 925 | 869 |
50° | 849 | 908 | 1920 | 999 | 1070 |
NaOH 20° | 1110 | 1070 | 1970 | 1090 | 1130 |
表七、HMAs残留百分比
样品名称 | 对比样 | N-1 | N-2 | N-3 |
类别 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯热熔胶 | 高内聚强度EVA-HMA |
每本书HMA用量 | 3.73g | 2.06g | 5.42g | 3.84g |
20°时残留率(%) | 86.5 | 0.2 | >100 | 94.7 |
50°时残留率(%) | 89.9 | 0.8 | >100 | >100 |
20°C NaOH中残留率(%) | 82.9 | 0.3 | >100 | 96.6 |
表八、结论
样品名称 | 对比样 | N-1 | N-2 | N-3 |
胶种装订过程 | EVA-HMA | 凝胶热熔胶 | 反应型聚氨酯热熔胶 | 高内聚强度EVA-HMA |
设备 | 不需改造 | 需改造 | 需改造 | 不需改造 |
装订速度(册/小时) | 2000 | 3600 | 3600 | 3600 |
可操作性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
成本 | × | △ | × | ○ |
成书特征 | ||||
书页拉扯强度 | ○ | ○ | ○ | ○ |
开合性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
柔软性 | △ | ○ | ● | △ |
废纸回收方面 | ||||
可分散性 | × | ● | × | × |
回收纸浆的质量 | × | ● | ● | ○ |
废水COD值 | ○ | × | ○ | ○ |
●??优秀; ○??好; △?一般; ×??不利
实验部分
装订效果评价
这里评价用书就是用上文提到的HMA装订的,每种HMA的使用条件如表四所示。书本的基本性能如表五所示。
回收可操作性
被测试书本仔细切碎,装订部位切成3×10mm小条,其它部分切成23×20mm条,浸于水中,使碎纸占总重为5%,然后分散于2L标准打浆泵中。打浆过程在15min内按以下三种情况分别进行:①常温(20°C);②50°③20°,0.3%NaOH水溶液。取少量浆液于300目滤纸上,轻挤,测COD值。
纸浆液用6 / 1000切割平面筛过滤,将留在筛上的物料称重。滤液进一步制成纸(200cm2)180°加热后,残留的HMA污迹即可显现,并测量。
有关回收的实验结论
试验结果
1、 被测书分散纸浆的COD值
使用凝胶热熔胶的COD值是其它胶的两倍。在高温下的COD值增大,在碱性条件下也增大。
2、 滤饼中残留HMA
所测样品中使用非水溶性热溶胶的残留率都较高。只有水溶性凝胶热熔胶的残率很低,见表七。
3、 通过筛网的油迹
反应型聚氨酯效果最好,其次是凝胶热熔胶和EVA-HMA。
结论
从试验结果可知反应型聚氨酯和凝胶热熔胶最为有利于废纸回收。但是从实际应用考虑,我们还应了解其它一些在使用中难于避免的问题,例如,对于反应型聚氨酯来说,设备改造问题造价昂贵,对于凝胶热熔胶来说,处理过程中,废液的COD值高。
另一方面,考虑到EVA-HMA,在残留比率上比现有产品有较大改进。最为可能在现今的装订业中使用。
结束语
正如上文所提到,为了提高废纸的回收利用率,我们应提高再生纸的质量,扩大其应用范围。这就要求我们使用有利于废纸回收的装订胶。同时还应结合实际情况,设备改造应容易进行,且不影响装订质量、生产率和生产成本。这是一项涉及到多方面的系统工程。如胶粘剂生产厂家、装订厂家、出版商、原料废纸提供者以及纸品制装商等,日本联邦印务为成就此事极力翰旋。
目前,高内聚强度EVA-HMA,反应型聚氨酯和凝胶热熔胶是当前用胶的最佳替代品。然而环境友好胶粘剂如生物降解胶粘剂脂肪酸聚酯、聚乙烯、,聚磷腈等,将最终成为主流胶粘材料。
译自《Adhesive Age》