热熔胶的应用对废纸回收的影响

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2002-05-09
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对森林资源的过度开采带来的自然环境的破坏,一直被认为是困扰人类的重要问题。近一段时期以来,人们在各个不同领域采取不同的办法来扼止环境恶化。
  1995年日本颁布包装容器回收法(Container Recycling Law),积极控制事态。
  正如上文提及的,各个领域的政府主管部门正积极提倡废物的回收,尤其是废纸,如旧报纸、杂志等。由于人们的努力和热情,使得约有50%的废纸得到了回收利用。
  然而,为了近一步提高纸制品的回收利用率,我们应扩大再生纸的应用范围,而不局限于纸板。除了纸板用纸外,新闻纸和打印纸对原料纸的质量要求较高,这就要求回收废纸的品质要好,因为它将直接影响再生纸的应用范围。
  利于回收的废纸应该具有大致相同的品质,而且利于低成本回收。也就是说废纸应具有较少的污染物,如墨水、粘合剂污染物,有较高的机械强度,有较少的复合材料,如塑料膜等。
  然而,废纸上的粘合剂污染物却是难以避免的,问题也一直未能解决。因为在废纸再生过程中热熔胶(HMAs)和压敏胶(PSAs)不能得到很好的分离,一部分残留在纸浆中。在本文中,着重讨论了在废纸再生过程中利于分离的HMAs的有关问题。
  日本1998年,胶粘剂用量为995,000吨,在装订包装等领域用量为150,000吨,90%的书藉装订使用HMAs,用量约为15,000吨。
                                       表一、实际应用中再生纸所占比例
  产品总量(1000吨/年) 再生纸所占比例
非纸板纸 17821 0.27
纸 板 11981 0.95

总 计

29802

0.55

                                        表二、对在实验中用于装订的HMAs的简介

样品名称

简介

对比样

N-1

(水溶性HMA)

现今用于书籍装订的EVA-HMA( 凝胶HMA),改性凝胶热熔胶。熔点为30°-40°C的水溶性胶。在加热和冷却时伴有zol / gel转变。在60°-70°C下涂布,冷却凝固,可以溶于热水和碱性溶液中,无残留。

N-2

(反应型聚氨酯)

反应型聚氨酯(R-PU)经过空气湿致固化,表现出优秀的耐热性和强度。由于具有聚氨酯的特性,用其装订的书籍,可以在较宽的温度范围内使用。由于胶本身具有较高强度,因此在回收前不用将其切割分离,可以采用物理分离方法从纸浆中将其除去。
N-3 
(高内聚强度HMA)

这类HMA通常是高内聚强度聚醋酸乙烯热熔胶。分子式中树脂组成部分进行置换,使其有较高软化点和高内聚强度。现有的书籍装订设备不需改造即可直接使用该胶。由于具有较高的软化点,对在废纸进行分解处理时,HMA并不软化,这就使机械分离成为可能,而无需在废纸再生前对该胶进行切割处理。

                                      表三、在实验中所用各种HMA的比较

样品名称

参照样

N-1

N-2 N-3
类别 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯 高内聚强度EVA-HMA
在回收中状态 不溶 可溶 不溶 不溶
特征 现有产品的特征

耐高温

柔性好

书本开合性能好

耐久性好

耐高温

耐低温

耐久性好

韧性好

高内聚强度

高软化点

低耗

装订设备 不需改造 需改造 需改造 不需改造
操作温度 180°C 60°C 120°C 180°C
粘度(mPas) 3900 / 80°C 7000 / 60°C 7400 / 120°C C8000 / 180°C
软化点 108°C ?? 注① 113°C
熔点 ?? 41°C  ?? ??
拉抻强度(kg/cm2) 28 ?? 310 65
拉伸率(%) 1200 ?? 1100 570
脆化温度 -2°C  <-5°C <-20°C
固化速度(%) 100 64 100 100

                                                表四、装订条件

样品名称 对照样 N-1 N-2 N-3
类别 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯  高内聚强度EVA-HMA
装订机  Horizon SB-08 YosinoB-85 Yosino B-85
装订方法 完全装订 完全装订 完全装订 完全装订
辊数
涂布温度 180°C 65-70°C 20°C 180°C
胶层厚度 0.8mm 0.8mm 0.8mm 0.8mm
封面用纸 非木制纸86.5kg 非木制纸86.5kg 非木制纸86.5kg 非木制纸86.5kg
主体用纸 非木制纸44.5kg 非木制纸44.5kg 非木制纸44.5kg 非木制纸44.5kg
书尺寸和页数 A4240页 A4 240页 A4 240页 A4 240页
装订速度(册/小时) 2000 3600 3600 3600

                                              表五、书的特性

样品名称 对照样 N-1 N-2 N-3
类别 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯 高内聚EVA-HMA
装订强度(kgf)        
23°(av) 19  22.1 >25  22
40°(av) 15 17 >25 20.2
70°(av) ?? 16.7 19.1
热循环测试 没问题 没问题  没问题 没问题书
书本开合性能
脆化温度(耐低温性能) 3°C <-5°C <-20°C 3°C

日本的废纸回收
  日本是废纸回收的极力倡导国。在1998年收集的废纸占总纸产量的55.3%,回收利用率达54.9%,含包装纸板在内的纸制品产量为30×106 吨,纸板的回收率达89%,而除纸板外其它纸品的回收率为29%。
  此外,日本纸业联合会定下了2000年总废纸回收率56%的目标,该计划在国际工商组织的监督下得到很好的实施。旧报纸回收用做非纸板用纸,波纹纸板回收再生为纸板。而废杂志、书本回收只能用来制造纸板,而不能它用,这是因为装订用胶HMAs、PSAs、塑料膜等物质在回收时不能很好的分离。
  我们必须认清产品结构中存在的一个问题,那就是非纸板用纸和纸板用纸(主要由再生纸制造)产量上的差距。虽然再生纸在总纸品中占有率为54%,非纸板用纸仅为27%,纸板用纸为95%。因此提高再生纸的品质,扩大其在新闻印刷等行业的应用迫在眉捷。
回收中存在的问题
  从对38家废纸回收和造纸企业的调查中发现,HMAs是影响废纸回收利用的第二大因素,即是提高废纸回收利用率的最大障碍之一,废纸回收过程包括:一、废纸在粉碎机中机械分解;二、通过化学方法分解墨水等;三、在浮选器中通过鼓泡的方法从纸浆中选择性的除去墨水等较重杂质;四、尺寸较大的杂质经筛分过滤除去,滤饼在漂白后暂存备用;五、处理后的纸浆机械混合,根据其最终用途分别处理。
  如果粘性材料如HMAs恰巧混于回收纸浆中将可能发生下列问题:
  *粘附于干燥器表面:如果粘性材料如HMAs粘附于干燥器表面,将会使其污染,并日益加剧;
  *纸张破碎,纸质降低:沉积于纸表面的粘性物质将会导致纸张破碎。拿纸板的制造为例一旦有这种情况发生,产品将被视为不合格,从而被拒绝,并不断积压,直到生产线停工;
   *油污:和欧美比起来,回收纸浆中是否有油污这个问题在日本显得严重的多。这不不光是纸质的问题,同时也是日本人性格的体现。

装订胶HMAs
  考虑到HMAs在废纸回收中的影响,两种HMAs值得推荐:一是可溶型HMAs,也就是在废纸回收过程中可以溶于水,另一种是高内聚强度型,可以在过筛分时分离出去。
  我们选择凝胶HMA做为可溶型HMA的代表,反应型聚氨酯热熔胶和EVA共聚物为各高内聚强度HMA的代表。为探索其在装订和废纸回收过程中的可行性,我们对胶粘剂制造商提供的试用品进行了评价。如果需要,这些试用产品立即可投入生产。
                                        表六、滤饼的COD值(mg/l)

样品名称 参照样 对比样 N-1 N-2 N-3
类别 净纸 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯 高内聚强度EVA-HMA
分散条件
20° 839 829 1700 925 869
50°  849 908 1920 999 1070
NaOH 20°  1110 1070 1970 1090 1130

                                          表七、HMAs残留百分比

样品名称 对比样 N-1 N-2 N-3
类别 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯热熔胶 高内聚强度EVA-HMA
每本书HMA用量 3.73g 2.06g 5.42g 3.84g
20°时残留率(%) 86.5 0.2  >100 94.7
50°时残留率(%) 89.9 0.8 >100 >100
20°C NaOH中残留率(%) 82.9 0.3 >100 96.6

                                                表八、结论

样品名称 对比样 N-1 N-2 N-3
胶种装订过程 EVA-HMA 凝胶热熔胶 反应型聚氨酯热熔胶 高内聚强度EVA-HMA
设备 不需改造 需改造 需改造 不需改造
装订速度(册/小时) 2000 3600 3600 3600
可操作性
成本 ×  × 
成书特征
书页拉扯强度
开合性
柔软性
废纸回收方面
可分散性 × × ×
回收纸浆的质量 ×  ●  
废水COD值 ○    ×

●??优秀; ○??好; △?一般; ×??不利
实验部分
装订效果评价
  这里评价用书就是用上文提到的HMA装订的,每种HMA的使用条件如表四所示。书本的基本性能如表五所示。
回收可操作性
  被测试书本仔细切碎,装订部位切成3×10mm小条,其它部分切成23×20mm条,浸于水中,使碎纸占总重为5%,然后分散于2L标准打浆泵中。打浆过程在15min内按以下三种情况分别进行:①常温(20°C);②50°③20°,0.3%NaOH水溶液。取少量浆液于300目滤纸上,轻挤,测COD值。
  纸浆液用6 / 1000切割平面筛过滤,将留在筛上的物料称重。滤液进一步制成纸(200cm2)180°加热后,残留的HMA污迹即可显现,并测量。
有关回收的实验结论
试验结果
1、 被测书分散纸浆的COD值
  使用凝胶热熔胶的COD值是其它胶的两倍。在高温下的COD值增大,在碱性条件下也增大。
2、 滤饼中残留HMA
  所测样品中使用非水溶性热溶胶的残留率都较高。只有水溶性凝胶热熔胶的残率很低,见表七。
3、 通过筛网的油迹
  反应型聚氨酯效果最好,其次是凝胶热熔胶和EVA-HMA。
结论
  从试验结果可知反应型聚氨酯和凝胶热熔胶最为有利于废纸回收。但是从实际应用考虑,我们还应了解其它一些在使用中难于避免的问题,例如,对于反应型聚氨酯来说,设备改造问题造价昂贵,对于凝胶热熔胶来说,处理过程中,废液的COD值高。
  另一方面,考虑到EVA-HMA,在残留比率上比现有产品有较大改进。最为可能在现今的装订业中使用。
结束语
  正如上文所提到,为了提高废纸的回收利用率,我们应提高再生纸的质量,扩大其应用范围。这就要求我们使用有利于废纸回收的装订胶。同时还应结合实际情况,设备改造应容易进行,且不影响装订质量、生产率和生产成本。这是一项涉及到多方面的系统工程。如胶粘剂生产厂家、装订厂家、出版商、原料废纸提供者以及纸品制装商等,日本联邦印务为成就此事极力翰旋。
  目前,高内聚强度EVA-HMA,反应型聚氨酯和凝胶热熔胶是当前用胶的最佳替代品。然而环境友好胶粘剂如生物降解胶粘剂脂肪酸聚酯、聚乙烯、,聚磷腈等,将最终成为主流胶粘材料。
                                                                                      译自《Adhesive Age》


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