α-蒎烯经二溴莰烷合成冰片二烯

　　　　窦丽英，杨晓琴，曾韬*，吴振华

　　(南京林业大学 化学工程学院;国家林业局 林产化学加工工程重点开放性实验室; 江苏省生物质绿色燃料与化学品重点实验室，江苏 南京 210037)

　　摘 要：以α-蒎烯为原料与Br₂进行加成、异构化反应合成2，6-二溴莰烷，以2，6-二溴莰烷为中间体制备冰片二烯。α-蒎烯合成2，6-二溴莰烷的条件：Br₂和α-蒎烯为2.5：1(物质的量之比)，反应温度为0 ℃，反应时间24 h，反应溶剂为二氯甲烷，此条件下α-蒎烯转化率为97.6 %，定向转化为2，6-二溴莰烷的选择性最高(48.8 %)。提纯后的2，6-二溴莰烷纯度为99.0 %，得率为45.6 %。以提纯后的2，6-二溴莰烷为原料制备冰片二烯的适宜反应条件：反应温度100 ℃，反应时间5 h，叔丁醇钾为消除试剂，叔丁醇钾与2，6-二溴莰烷投料比4：1(物质的量比)，DMF为溶剂。2，6-二溴莰烷转化率为99.12 %，冰片二烯的选择性为99.0 %，提纯后的冰片二烯纯度可达98.5 %。采用FT-IR、GC-MS和1H NMR 等方法对2，6-二溴莰烷和冰片二烯进行了结构鉴定。

　　关键词：α-蒎烯;溴;2，6-二溴莰烷;冰片二烯

　　中图分类号：TQ35 文献标识码：A 文章编号：0253-2417(2012)02-0121-05